Физико-химические процессы, происходящие в доменной печи
В зависимости от того, через какую температурную зону доменной печи проходит загруженный материал, он претерпевает те или иные физико-химические процессы:
- разложение известняка на окись кальция и угольный ангидрид,
- восстановление железа и других элементов,
- науглероживание железа,
- плавление металла,
- образование и плавление шлаков,
- горение топлива и др.
Топливо, опустившись до уровня фурм, сгорает в струе поступающего нагретого воздуха по реакции
С + О2 = СО2 + 97 650 кал.
Температура в фокусе горения кокса достигает 1800—1900°.
СО2, в присутствии раскаленного углерода кокса восстанавливается по реакции
СО2 + С → 2СО - 37 100 кал
и увеличивает содержание окиси углерода в газовой смеси. При более низких температурах окись углерода снова распадается по реакции
2СО→СО2 + С + 37 100 кал
и образует сажистый углерод, который участвует в процессах восстановления и науглероживания железа.
Для снижения расхода кокса в доменных печах применяют природный газ. Для получения лучших технико-экономических показателей дутье, подаваемое в доменную печь, обогащают кислородом до 30 35%. Чем выше содержание кислорода в воздухе, тем больше кокса может быть заменено природным газом. Соотношение природного газа и кислорода, подаваемых в доменную печь, регулируется автоматически.
Процесс выделения гидратной воды бурых железняков начинается при 250° и заканчивается при 450÷500°. Выделение летучих веществ из кокса заканчивается при более высоких температурах.
Углекислые соли, содержащиеся в рудах и флюсах, при нагреве разлагаются с поглощением значительного количества тепла. Поэтому считают более целесообразным флюсы добавлять к руде перед обжигом ее на агломерат.
Восстановление железа в доменной печи происходит за счет последовательного отщепления кислорода от окислов железа. Bосстановление железа из окиси Fe2О3 окисью углерода проходит следующие стадии:
3Fe2O3 +
СО→2Fe3O4 + СO2 + 8870
кал;
2Fe3O4 + 2СО→6FeO + 2СO2 — 9980
кал;
6FeO + 6CO→6Fe + 6CO2 + 19500 кал.
Степень восстановления железа окисью углерода зависит от качества руды — ее естественных свойств и характера предварительной обработки; температуры, при которой идет восстановление; состава газа восстановителя.
При более высоких температурах в нижней части доменной печи железо из окислов может восстанавливаться углеродом (сажистым и коксом):
FeO + С→Fe + СО - 34 460 кал.
Восстановленное железо науглероживается по реакции
3Fe + 2СО → Fe3С + СО2.
Карбид железа Fe3C растворяется в железе. При содержании в железе более 2% углерода полученные сплавы начинают плавиться при 1145° и называются чугунами. Обычно чугун в доменной печи науглероживается до эвтектического (4,3%) и даже заэвтектического состава (выше 4,3%).
Восстановление окислов марганца до закиси марганца происходит в зоне температур до 700°. Закись марганца восстанавливается углеродом при температуре 1100° и выше и идет с поч глощением тепла по реакции
МnО + С→Мn + СО — 61 830 кал.
Восстановление кремния из кремнезема углеродом требует большого расхода тепла, высокой температуры:
SiO2 + 2C→Si + 2CO
Для восстановления марганца, кремния и других элементов — хрома, титана, никеля, ванадия — затрачивается дополнительное количество топлива, требуются специальные шлаки и форсированный режим плавки. Фосфор в доменной печи восстанавливается полностью. Реакции восстановления фосфора идут с поглощением большого количества тепла. Восстановившиеся Cr, Ni, V, Ti и другие элементы переходят в состав чугуна, что приводит к получению природно-легированных чугунов.
Сера в шихту доменной печи попадает с материалами — рудой, топливом и
флюсами. В составе чугуна и стали она растворена в виде сульфида FeS и является
вредной примесью. Поэтому при плавке стремятся связать ее с компонентами флюсов
и перевести в шлак при помощи окиси кальция по реакцииFeS + СаО + С→Fe + CaS +
CO.
Для более полного удаления серы необходимо применять более основные
известковые шлаки и создавать более высокую температуру в горне.
Шлак в доменной печи образуется в результате сплавления пустой породы руды, золы топлива и добавляемых флюсов. При плавке в доменной печи на 1 кг выплавленного чугуна получается 0,5—0,7 кг шлака.